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镀硬铬故障分析:镀层黑暗无光泽且表面全部有麻点



1)可能原因:三价铬离子过多

原因分析:镀铬液中的三价铬离子是铬电沉积过程中Cr6+在阴极上还原产生的,与此同时,Cr3+在阳极上又将重新被氧化成Cr6+,所以,Cr6+在镀铬液中的含量在一定条件下可达到平衡,平衡时的浓度取决于阴、阳极面积之比,一般为SA:Sk=2:1。Cr3+是阴极胶体膜骨架,是阴极胶体膜的主要成分,只有当镀铬液中含有一定的Cr3+时,铬的沉积过程才能正常进行。普通镀铬液中三价铬的最佳含量取决于镀液的组成、工艺条件及杂质的含量,一般为2~4g/L(有资料报道:Cr3+含量大约为铬酸含量的l%~2%),不允许超过8g/L。当Cr3+过低时,相当于SO42-含量偏高时出现的现象,使阴极膜不连续,镀液的分散能力差,而且硬度低、光泽性差、电流效率也较低,而且只有在较高的电流密度下才产生铬的沉积。当Cr3+过高时,相当于SO42-含量不足,阴极膜增厚,不仅显著降低镀液的导电性,使槽电压升高,而且镀铬层的光亮度范围缩小,工件的尖端或边缘会出现烧焦,如果阴极电流密度较低时,会使工件深凹处镀不上铬,还会引起镀层产生暗色、脆性及斑点等。严重时,只能产生粗糙、灰色镀层。

新配制镀液Cr3+的产生方法

①采用大面积阴极电解。电解的条件是阴极面积必须大于阳极面积,镀液中必须含有足够量的硫酸。在电解时,阴极反应式为

Cr2072-+14H++6e→2Cr3++7H2O

即阴极上发生Cr6+的还原,此反应若无硫酸存在,反应即刻停止。阳极反应式为

2Cr3++7H20一6e→Cr2072-+14H+

即阳极上发生Cr6+的氧化。在阴极面积大于阳极面积的情况下,六价铬的还原趋势大于三价铬的氧化趋势,总的结果使三价铬含量升高。相反,若在阴极面积小于阳极面积的情况下电解,则使三价铬的含量逐渐降低。

②用还原剂将Cr6+还原产生三价铬。还原六价铬的还原剂有酒精、草酸和冰糖等,较为常用的是酒精(98%),用量为0.5ml/L。在加入酒精时,由于反应放热,应边搅拌边加入,否则反应剧烈,使铬液溅出。加入酒精后,稍作电解,即可投入使用。

③添加部分旧的镀铬液。在镀铬过程中,必须防止镀铬液的Cr3+升高,除了要有足够大的阳极面积外,还要防止铜、铁工件落人和有机物的带入,因为这些物质都能促使六价铬的还原,使三价铬含量增加 降低三价铬离子常用的方法有强氧化法、离子交换法、电渗析法和稀释法,但最常用的是电解法。

处理方法:电解法在阳极面积大于阴极面积10~30倍、镀液温度为50~60℃、阴极电流密度为1.8~2.0A/dm2的条件下进行电解,处理时间视Cr3+的含量而定,一般在上述情况下.通电处理1h,约氧化三价铬0.3g/L左右。

2)可能原因:硫酸含量不足

原因分析:铬酐的水溶液是铬酸,是铬镀层的唯一来源。实践证明,铬酐的浓度可以在很宽的范围内变化。例如,当温度在45~50℃,Dk=10A/dm2时,铬酐浓度在50~500g/L范围内变化,甚至高达800g/L,均可获得光亮镀铬层。一般生产中采用的铬酐浓度为150~400g/L之间。铬酐的浓度对镀液的电导率起决定性作用,镀液温度升高,电导率随铬酐浓度增加向稍高的方向移动。因此,单就电导率而言,宜采用铬酐浓度较高的镀铬液。但采用高浓度铬酸电解液时,由于随工件带出损失严重,不仅造成材料的浪费,更主要的是会造成严重的环境污染。而低浓度镀液对杂质金属离子比较敏感,覆盖能力较差。铬酐浓度过高或过低都将使获得光亮镀层的温度和电流密度的范围变窄。铬酐浓度低的镀液阴极电流效率较高,多用于镀硬铬。较浓的镀液主要用于装饰电镀,镀液的性能虽然与铬酐含量有关,最主要的取决于铬酐和硫酸的比值。一般控制Cr03:SO42-=(80~100):1,最佳值为100:1。当SO42-含量过高时,对胶体膜的溶解作用强,基体露出的面积大,真实电流密度小,阴极极化小,得到的镀层不均匀、发花,特别是工件凹处还可能露出基体金属。当SO42-含量过低时,阴极表面只有很少部位的膜被溶解,即成膜的速度大于溶解的速度,铬的析出受阻或在局部地区放电长大,所以,镀层发灰粗糙,光泽性差。

处理方法:分析调整镀液成分,控制Cr03:SO42-=100:1。

3)可能原因:铁杂质过多

原因分析:镀铬液中Fe3+的含量在3g/L以下,对镀铬层无明显的影响,但其含量大于5g/L时,铬层光泽差,光亮镀铬层的阴极电流密度缩小,镀液的电阻增大,工作电流不稳定;当其含量大于l0g/L时,镀液颜色变深,呈棕褐色,镀层上出现黄色斑点。

铁杂质的来源:镀铁工件落入槽内、铁件深凹处未镀覆镀层部位的化学溶解以及铬阳极的溶解和化学材料的带入等。

处理方法一:稀释法把铁杂质含量高的镀铬液抽出计算量的部分,作为塑料电镀的粗化液或镀锌的钝化液,然后再补充部分新镀铬液,使铁杂质的含量降低至允许范围内。

处理方法二:阳离子交换法

a.将镀铬液稀释至Cr03<130g/L;

b.用732#强酸性阳离子交换树脂(或其他树脂)交换处理,除去Fe3+Cr3+和其他阳离子;

c.蒸发浓缩处理液,至Cr03含量至工艺范围内;

d.向处理液中加入0.5mL/L 98%的酒精,再电解一段时间,产生适量的三价铬,即可电镀

处理方法三:隔膜电解法 将含有金属杂质离子的镀铬液注入阴极室中进行电解,Cr6+还原成Cr3+,同时镀液的pH值升高,金属杂质形成氢氧化物沉淀,再经过滤后,将有害的金属杂质除去。含Cr3+的镀液通过电渗析进入阳极室外,再进行电解,Cr3+在阳极被氧化成Cr6+,与此同时,pH值降低,这样可使镀铬液再生。值得注意的是,此法隔膜的质量是关键,为了延长隔膜的使用寿命,镀铬液需经稀释至100~150g。

处理方法四:CS型镀铬净化剂法 此法可除去异金属杂质,经济、方便、迅速。

4)可能原因:铜、锌、铅等金属杂质过多

原因分析:镀铬液铜、锌、铅杂质含量过高时,会明显降低镀铬层的覆盖能力,铜杂质最高允许含量5g/L,锌杂质最高允许含量3g/L。

铜、锌、铅杂质的来源:工件落入镀铬槽内、工件深凹处未镀覆镀层部位的化学溶解以及铬阳极的溶解和化学材料的带入等。

现象判定:若镀铬液的色泽变深、电压比刚建浴时要大,就说明镀铬液中可能受到异金属杂质的污染 。

处理方法一:CS型镀铬净化剂法 此法可除去异金属杂质,经济、方便、迅速。

处理方法二:采用低电流密度电解处理(0.2~0.5A/dm2)。

 

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